协议离婚时结婚证只有复印件是否有效？

在协议离婚时，结婚证只有复印件通常是不行的，复印件一般不具有等同于原件的法律效力。下面为您详细解释：

首先，从法律规定角度来看，根据《婚姻登记条例》第十一条规定，办理离婚登记的内地居民应当出具下列证件和证明材料：（一）本人的户口簿、身份证；（二）本人的结婚证；（三）双方当事人共同签署的离婚协议书。这里明确要求是提供结婚证，一般指的是结婚证原件。这是因为婚姻登记机关需要通过查验结婚证原件来核实婚姻关系的真实性和有效性。

其次，结婚证复印件的效力有限。复印件只是对原件内容的复制，它本身无法像原件那样能直观、准确地反映证件的真实状态和防伪特征等。婚姻登记机关难以仅凭复印件来确认该婚姻关系是否确实存在、是否处于合法有效的存续状态等关键信息。

不过，如果结婚证遗失了，也不用过于担心。《婚姻登记条例》第十七条规定，结婚证、离婚证遗失或者损毁的，当事人可以持户口簿、身份证向原办理婚姻登记的机关或者一方当事人常住户口所在地的婚姻登记机关申请补领。婚姻登记机关对当事人的婚姻登记档案进行查证，确认属实的，应当为当事人补发结婚证、离婚证。在补领了结婚证原件之后，再去办理协议离婚手续。

综上所述，协议离婚时结婚证复印件通常是无效的，建议按照规定准备好结婚证原件或先进行补领后再办理离婚手续。