离婚时约定债务由一方承担是否有效？

在探讨离婚时约定债务由一方承担是否有效这个问题之前，我们需要先明确夫妻共同债务和个人债务的概念。夫妻共同债务是指在婚姻关系存续期间，夫妻双方或一方为维持共同生活的需要，或出于为共同生活的目的从事经营活动所引起的债务。而个人债务则是夫妻一方在婚前所负的债务，或者婚后以个人名义所负的与共同生活无关的债务。

依据《中华人民共和国民法典》第一千零八十九条规定，离婚时，夫妻共同债务应当共同偿还。共同财产不足清偿或者财产归各自所有的，由双方协议清偿；协议不成的，由人民法院判决。这表明夫妻双方在离婚时是可以对共同债务的承担进行约定的。

从法律角度来看，夫妻之间关于债务承担的约定在夫妻内部是有效的。也就是说，如果夫妻双方在离婚协议中约定债务由一方承担，该约定对夫妻双方具有约束力。双方应当按照约定履行各自的义务。例如，甲和乙离婚时约定婚姻期间的一笔债务由乙承担，那么在甲和乙之间，乙就有义务按照约定偿还该债务。

然而，这种约定的效力并不能对抗债权人。根据法律规定，债权人仍然有权向夫妻双方或者任何一方主张权利。即使夫妻双方已经约定债务由一方承担，债权人依然可以要求另一方承担连带责任。比如上述例子中的甲和乙，虽然他们有债务承担的约定，但债权人丙仍然可以要求甲偿还债务。甲在偿还债务后，可以依据离婚协议的约定向乙进行追偿。

对于夫妻个人债务，由于其本就应当由个人承担，所以夫妻之间约定由负债方自己承担债务，是完全有效的，并且这种约定也不涉及对抗债权人的问题，因为债权人本来就只能向负债的一方主张权利。

综上所述，离婚时约定债务由一方承担，在夫妻内部是有效的，但不能对抗债权人。在实际生活中，夫妻双方在进行债务约定时，应当充分考虑到债权人的权益以及可能面临的法律风险。如果涉及到较大数额的债务，建议咨询专业律师，以确保约定的合法性和有效性。