什么时候应该签订劳动合同解除书？

劳动合同解除书是证明劳动者和用人单位之间的劳动合同关系已经结束的书面文件。一般来说，在以下几种情况下需要签订劳动合同解除书。

首先，双方协商一致解除劳动合同时。根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条规定，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。当双方就解除劳动合同的各项事宜，如工资结算、经济补偿等达成一致意见后，就可以签订劳动合同解除书，以明确双方的权利和义务已经终止。

其次，劳动者提前通知解除劳动合同。按照《劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同；劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。当劳动者履行了提前通知的义务，在通知期满后，双方就可以签订解除书。

再者，用人单位单方面解除劳动合同。依据《劳动合同法》第三十九条、四十条、四十一条等规定，在劳动者存在严重违反用人单位规章制度等法定情形，或者因客观情况导致劳动合同无法履行等情况下，用人单位可以解除劳动合同。用人单位在依法履行相应程序后，应当及时与劳动者签订解除书。

另外，当出现劳动合同期满等法定终止情形时，根据《劳动合同法》第四十四条，劳动合同期满的，劳动合同终止。此时双方也应该签订解除书来正式确认劳动关系的结束。

签订劳动合同解除书的时间，要依据不同的解除情形，按照法律规定和双方约定来确定，以保障双方的合法权益。