哪些情形不适用协议离婚？

以下这些情形是不适用协议离婚的：

首先，一方坚决不同意离婚的情况。协议离婚的基础就是双方都有离婚的意愿并且自愿达成离婚协议，如果有一方不想离，那就没办法通过协议离婚的方式解除婚姻关系。《民法典》强调了协议离婚需双方自愿，这种情况下想离婚的一方可以选择诉讼离婚。

其次，双方的婚姻不属于合法有效婚姻时，比如是无效婚姻、可撤销婚姻、事实婚姻以及其他同居关系等。无效婚姻是指不符合结婚的实质或形式要件，自始不具有婚姻的法律效力，像重婚的婚姻就是无效的；可撤销婚姻是指因胁迫、重大疾病隐瞒等原因，受胁迫方或被隐瞒方可以向法院或婚姻登记机关请求撤销的婚姻；事实婚姻是指未办理结婚登记，但以夫妻名义共同生活的情况；其他同居关系更不具备婚姻的法定效力。对于这些情况，无法通过协议离婚来处理。

再者，不在中国登记结婚的涉外婚姻。因为婚姻登记的管辖和法律适用较为复杂，这类婚姻不适用国内的协议离婚程序，当事人需要根据具体情况，通过诉讼等途径解决离婚问题。

然后，离婚一方或双方当事人是无民事行为能力人或者限制民事行为能力人。这两类人由于不具备完全的民事行为能力，无法独立、清晰地表达自己的离婚意愿和对财产、子女等问题的处理意见，所以不能进行协议离婚，通常要通过诉讼由法定代理人代理进行。

另外，如果离婚时对财产分割、子女抚养或者债务承担没有达成一致意见，也不适用协议离婚。协议离婚要求双方对这些关键问题协商一致并形成书面协议，如果无法协商一致，只能通过诉讼让法院来依法判决。

最后，婚姻双方没有离婚的合意，一方想离婚，对方不同意离婚，或者离婚的合意不是真实的想法而是受胁迫的情形。协议离婚强调自愿原则，受胁迫达成的离婚协议违背了这一原则，这种情况下也不适用协议离婚。

相关法律依据：《民法典》第一千零七十六条规定，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。从这里可以看出，协议离婚必须满足自愿和对相关问题协商一致等条件。

相关概念：

无民事行为能力人：指不能辨认自己行为或者不能完全辨认自己行为的自然人，在法律上他们不能独立实施民事法律行为。

限制民事行为能力人：指八周岁以上的未成年人、不能完全辨认自己行为的成年人，他们实施民事法律行为由其法定代理人代理或者经其法定代理人同意、追认 。

无效婚姻：是指欠缺婚姻成立的法定条件而不发生法律效力的男女两性的结合。

可撤销婚姻：是指因欠缺婚姻合意，受胁迫方或被隐瞒方可以向法院或婚姻登记机关请求撤销的婚姻关系。