公司以物抵债时股东签字是否有效？

公司以物抵债时股东签字是否有效，需要分情况来看：

首先，从公司责任承担的角度，依据《公司法》相关规定，股东对企业承担有限责任。即在企业成立时，股东需按公司章程预定的股权份额足额缴付出资款项，获得相应股权权益。当股东履行完出资义务后，公司的债务由公司以自有资产承担，与股东无关。因为公司具有独立的法人财产，享有法人财产权，公司以其全部财产对公司的债务承担全部责任。例如，A、B、C三位股东共同出资成立了甲公司，各自履行完出资义务后，若甲公司出现债务问题，原则上应由甲公司用自身资产偿还，而不是由A、B、C三位股东用个人财产偿还。

其次，关于股东签字的效力，如果是公司正常的以物抵债行为，且经过了合法的公司决策程序，比如股东会按照法定或章程规定的程序作出了以物抵债的决议，股东在相关决议或协议上签字，那么这种签字是有效的。因为股东会是公司的权力机构，有权对公司的重大事项作出决策，只要决策程序合法，决议内容不违反法律法规和公司章程的规定，就是有效的。例如，甲公司股东会按照章程规定，经三分之二以上有表决权的股东通过了以物抵债的决议，股东们在决议上签字，这种签字是有效的。

然而，如果股东未经合法的公司决策程序，私自以公司财物抵债并签字，那么这种签字是无效的。因为股东个人无权擅自处分公司财产，公司财产属于公司法人所有，不是股东个人财产。比如，某公司股东在未经股东会同意的情况下，私自将公司的一辆大货车处分给他人，以抵偿个人所欠的20多万元债务，最终法院因该股东不具有货车的处分权，判决该抵债协议无效。

最后，从以物抵债协议本身的效力来看，也要满足民事法律行为有效的一般条件。根据《民法典》第一百四十三条规定，具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。也就是说，以物抵债协议要有效，签订协议的主体要有相应的民事行为能力，协议内容是各方真实意思表示，且不违反法律法规的强制性规定和公序良俗。例如，若公司或相关方在签订以物抵债协议时受到欺诈、胁迫等，导致意思表示不真实，那么该协议可能无效。