质押合同是与主合同一起生效还是交付质押物时生效？

质押合同是与主合同一起生效，而非交付质押物时生效。以下为你详细解释：

首先，从合同性质来看，质押合同是主债权债务合同的从合同。这意味着它的效力附属于主合同，主合同若无效，质押合同也无效；主合同生效，质押合同随之生效。这是基于《民法典》第三百八十八条的规定，该条明确了担保合同（包括质押合同）是主债权债务合同的从合同，主债权债务合同无效的，担保合同无效，但是法律另有规定的除外。

其次，关于质权的设立与质押合同生效的区别。质权的设立一般需要交付质押物或者办理相关登记手续。例如，对于一般的动产质押，质权自出质人交付质押财产时设立（《民法典》第四百二十九条）。但这并不影响质押合同本身的生效时间，质押合同自主合同生效时就已经生效。不过，若未交付质押物，质押权通常不予设立。

另外，还有一些特殊情况。比如有价证券出质的、以基金份额或股权出质的、以知识产权中的财产权出质的、以应收账款出质的，质权自办理出质登记时设立（《民法典》第四百四十一条、第四百四十五条等）。但同样，这是质权设立的条件，并非质押合同生效的条件。

总之，质押合同的生效与主合同相关联，而质权的设立则根据不同情况，可能需要交付质押物或办理登记手续。