离职证明最早什么时候可以开具？

离职证明是用人单位与劳动者解除劳动关系的书面证明，是劳动者办理失业登记、领取失业保险金、入职新单位等所需的重要文件。

根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这意味着，最早在解除或者终止劳动合同的这个时间节点，用人单位就有义务为劳动者开具离职证明。

“解除或者终止劳动合同”的时间需要根据具体情况来判断。如果是双方协商一致解除劳动合同，以协商确定的日期为准；如果是劳动者提前通知解除劳动合同，比如提前三十日以书面形式通知用人单位，那么三十日期满时即为解除时间；如果是用人单位单方解除劳动合同，在符合法定程序和条件下，解除通知送达劳动者时即为解除时间。

若用人单位未按照规定向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。所以，劳动者有权要求用人单位在解除或终止劳动合同时及时开具离职证明，用人单位也应当依法履行这一义务。